光电化学与多孔薄关系思考

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随着全球工业化进程的加速，环境保护和可持续发展已成为人类必须考虑的首要问

题，以下是小编搜集整理的一篇探究光电化学与多孔薄关系的论文范文，供大家阅读借

鉴。

摘要:采用二步电压氧化法制备了两组孔径及孔密度不同的 TiO2 纳米多孔薄膜，利用

电化学测试方法对制备出的 TiO2 纳米多孔薄膜的开路电位-时间曲线、交流阻抗谱图以及

计时电流曲线进行了测试，研究了多孔薄膜材料的孔径及孔密度对材料光电化学性能以及

比表面积的影响。结果表明，制备出的具有不同孔径和孔密度的试片在光照情况下的电化

学反应电阻均明显下降，相关电化学反应更容易发生;增大薄膜材料的比表面积有利于提

高其光电性能，性能最佳的薄膜材料的孔径为 103nm，孔密度为 10108 个/cm2。

关键词:TiO2;纳米多孔薄膜;阳极氧化;孔径;孔密度

引言

随着全球工业化进程的加速，能源危机日益临近，环境污染问题及可再生新能源的开

发越来越得到各国的重视。环境保护和可持续发展已成为人类必须考虑的首要问题。而太

阳能是一种无染并且取之不尽的可持使用的能源。太阳能的高效利用，研究效污续为实现

率高的光催化剂、光电化学电池以及太阳能电池等成为目前科学研究界的前沿领域

[1]。TiO2 作为一种来源丰富、价格低廉、性能稳定、对环境友好，并具有多种功能特性

的半导体材料，一直以来在化工、电子、能源及环保等领域有重要的应用价值[2-

5]。TiO2 纳米材料在众多领域特别是作为高效催化剂和低成本染料敏化太阳能电池光阳极

中广泛应用成为各大领域的研究热点[6]。然而 TiO2 只能利用紫外光，导致材料本身在太

阳能利用方面效率偏低。因此，如何展扩TiO2 的光谱响应范围，提高其光电性能一直以

来被广大学者所关注。本文采用二步电压氧化法制备了具有不同孔径及孔密度的 TiO2 纳

米多孔薄膜，通过测试 TiO2 纳米多孔薄膜的开路电位-时间曲线，交流阻抗谱图以及计时

电流曲线研究了多孔薄膜材料的孔径以及孔密度对材料光电化学性能以及比表面积的影

响。

1 实验部分

1.1TiO2 纳米多孔薄膜制备方法

首先对钛片基体进行封装和预处理，去除试样表面的氧化膜及油污层，封装及预处理

步骤如下:1)将TA2 钛片裁剪为 80mm20mm0.15mm 的试样，利用 AB 胶以及载玻片将裁剪好的

钛箔进行封装，留出15mm15mm 的待氧化区以及适当面积的导电连接区，如图 1所示;2)用

浸有丙酮的脱脂棉球擦拭钛片待氧化区表面，以去除封装过程中表面残留的AB 胶以及部

分油污;3)将封好的片放入试5%NaOH 溶液中，在 50℃下浸泡 5min，蒸馏水清洗;4)将封好

的试片放入 0.5mol/L 的硫酸溶液中室温下浸泡 10s，蒸馏水冲洗;5)以钛基镀铂网为阳

极，封好的片阴极，在化学除油液中于试为电 10V 电压下对试片进行阴极电解除油 15s，

蒸馏水冲洗干净后备用。采用硫酸溶液为电解液，将预处理后的试片与电源正极相连接，

将作极的基网与源极相接，用二步施加方式行阳极氧化制为对电钛镀铂电负连应电压进备

TiO2 纳米多孔薄膜[7-8]。为研究孔径、孔密度对光电化学性质的影响，参考之前的制备

条件[9-10]，分别氧化制备了两组样品，一组是孔径大小相似但孔密度不同的样品，另一

组为孔密度大小相似但孔径不同的样品。

1.2TiO2 纳米多孔薄膜的性能表征

采用 CHI660E 电化学工作站在室温下进行电化学测试。以制备的 TiO2 纳米多孔薄膜试

片为工作电极，铂片为辅助电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极，0.25mol/L 的NaSO4 溶

液解液，成三极体系。化学将装好的三极体系放置于光化学反器为电组电电测试时组电应

内的升降台上，调整升降台的高度以及三电极体系的位置，使反应器中用于模拟太阳光的

内置氙灯光源(Solar-500)的光束能够垂直照射到纳米多孔薄膜表面。测试装置如图 2所

示。分采用开路位别电 -时间曲线、计时电流-时间曲线以及交流阻抗谱图的测试方法对试

片的光电性能、比表面积等进行表征。开路电位-时间曲线的测试在光照与非光照两种情

况下交替进行，总的测试时间 t为400s，光照与非光照的交替间隔t为100s。计时电流-

时间曲线在非光照条件下测试，根据稳定电位设置测量参数，其中初始电位和高电位均设

置为开路电位，为 10mV，设定低电位，选择负向阶跃，半周期为25ms。该方法测试比表

面积的原理实质是采用恒电位阶跃法测试电极真实表面积。根据双电层理论，当电极浸入

电解液时，电极与溶液界面之间总存在双电层。在参比电极与研究电极之间施加小幅度的

恒电位方波(方波幅值)，则流经研究电极的电流全部用于双电层充电，随着时间推移，充

电电流逐渐减小，并且呈现如图 3所示的化律。变规图3中阴影部分的面积为双电层电容

器充电的电量Q，为电位阶跃值，i为响应电流，对 i在响应时间 t内进行积分即可计算出

充电电容 Cd。以汞电极双层充电电容值为标准值，记作CN，表示单位真实表面积上的电

容值，从而可计算出研究电极的真实表面积 S真，再手工测定研究电极的表观表面积 S

表，就可算出研究电极的比表面积 S比。交流阻抗谱图的测试在光照及非光照两种条件下

进行测试，测试电位为开路电位，电压幅度为 5mV，频率范围为 10mHz～10kHz，测试所得

的交流阻抗谱图采用 ZSimpWin 软件进行模拟，等效电路图如图 4所示。采用

JEOLJSM6700F 扫描电子显微镜测试氧化钛薄膜的表面形貌，在测试图片上任选 5个微孔测

量孔径并求出孔径平均值作为孔径数据;在测试图片上数出单位标尺面积内的孔的个数，

通过图片标尺数据进行换算，求出每平方厘米内的孔的个数作为孔密度数据。

2 结果与讨论

2.1 孔密度对 TiO2 多孔薄膜光电特性的影响

为研究孔密度对于制备的 TiO2 纳米多孔薄膜光电特性的影响，根据之前的研究结果

[9-10]，制备了一组孔径大小相似，但是孔密度相差较大的 TiO2 纳米多孔薄膜试片，并

采用开路电位-时间曲线、计时电流-时间曲线以及交流阻抗图谱对制备出的试片的光电化

学性能进行了分析。测试结果如图 5及表 1所示。图5为不同孔密度的 TiO2 纳米多孔薄膜

开路电位-时间曲线，表 1为相应的开路电位在光照和非光照下的变化值。由于光照能够

促使纳米 TiO2 多孔薄膜表面产生光生电子及空穴对，生成的光生电子及空穴紧接着发生

分离并扩散至电极与溶液接触面形成的双电层界面，使双电层的带电状况发生变化，进而

改变双电层的结构，双电层结构的变化最终导致电极开路电位即稳定电位数值的改变。因

此通过测试电极在光照及非光照两种情况下的开路电位，计算出该电位数值的变化，即来

评价材料对于光的敏感性，电极材料对光照越敏感，开路电位的变化值越大，即材料的光

电性能越好。从图5及表 1的测试结果可以看出，当孔径为 103nm，孔密度为 10108 个/

cm2 时，试片在光照和非光照时开路电压的变化值最大，即该孔径及孔密度的 TiO2 多孔薄

膜对光照最敏感，具有最佳的光电化学特性。图 6、图 7分别为无光照及光照下不同孔密

度的 TiO2 纳米多孔薄膜的交流阻抗谱图，表 2为相应的交流阻抗谱图的模拟数据。由于

阻抗谱图中阻抗半圆直径的大小对应着电化学反应电阻的大小，阻抗半圆直径越大即阻抗

半圆弧越大意味着电化学反应电阻越大，即电化学反应进行越困难，因此可以通过测试光

照及非光照下试片材料阻抗谱图，比较阻抗半圆直径的大小来评价材料的光电化学性能。

从图6、图 7及表 2的测试及模拟结果可以看出，所有试片在光照情况下的电化学反应电

阻均较非光照条件下明显下降，即所有试片均对光照具有敏感性，光照时相关电化学反应

更容易发生。且经过进一步对比发现孔径为 103nm，孔密度为 10108 个/cm2 的试片在光照

及非光照下均具有最小的电化学反应电阻，即该条件下的试片对光照最敏感，具有最佳的

光电化学特性。此结论与开路电位-时间曲线的分析相一致。图 8为不同孔密度的 TiO2 纳

米多孔薄膜的计时电流-时间曲线，表 3为通过对计时电流-时间曲线积分计算所得的相应

的比表面积数值。通过表 3的数据可以看出，孔径为 103nm，孔密度为 10108 个/cm2 的试

片的比表面积最大，数值为 11.30，而比表面积越大，越有利于提高材料的光电性能，由

此可见该条件下的试片的性能应最佳，此结论与之前的开路电位-时间曲线以及交流阻抗

谱图的分析结果相一致。综合以上分析可以看出，当孔径大小在 103nm 左右时，光电性能

最佳的 TiO2 纳米多孔薄膜的孔密度为 10108 个/cm2。

2.2 孔径对 TiO2 多孔薄膜光电特性的影响

为研究孔径对制备的 TiO2 纳米多孔薄膜光电特性的影响，根据之前的研究[9-10]，并

结合2.1 的分析结果，制备了一组孔密度为 10108 个/cm2 左右，但是孔径相差较大的 TiO2

纳米多孔薄膜试片，并采用开路电位-时间曲线、计时电流-时间曲线以及交流阻抗谱图对

制备出的试片材料的光电化学性能进行了分析。图 9为不同孔径的 TiO2 纳米多孔薄膜开

路电位-时间曲线，表 4为相应的开路电位在光照和非光照下的变化值。从图9及表 4可以

看出，当孔径为 103nm，孔密度为 10108 个/cm2 时，试片在光照和非光照时开路电压的变

化值最大，即该孔径及孔密度的 TiO2 多孔薄膜对光照最敏感，具有最佳的光电化学特

性。图 10、图 11 分别为无光照及光照下不同孔径的 TiO2 纳米多孔薄膜的交流阻抗谱图，

表5为相应的交流阻抗的模拟数据。从图10、图 11 及表 5可以看出，所有试片在光照情

况下的电化学反应电阻均较无光照条件下明显下降，即所有试片均对光照具有敏感性，在

光照情况下相关电化学反应更容易发生。且经过进一步对比发现，孔径为 103nm，孔密度

为10108 个/cm2 的试片在光照及非光照下均具有最小的电化学反应电阻，即该条件下的试

片对光照最敏感，具有最佳的光电化学特性。此结论与开路电位-时间曲线的分析相一

致。图 12 为不同孔径的 TiO2 纳米多孔薄膜的计时电流-时间曲线，表 6为通过对计时电

流-时间曲线积分计算所得的相应的比表面积数值。通过表 6的数据可以看出，孔径为

103nm，孔密度为 10108 个/cm2 的试片的比表面积最大，数值为 11.30。比表面积越大，

越有利于提高材料的光电性能。由此可见该条件下的试片的性能最佳，此结论与开路电

位-时间曲线以及交流阻抗谱图的分析结果相一致。综上分析可以看出，当孔密度在 10108

个/cm2 左右时，电性能最佳的 TiO2 纳米多孔薄膜的孔径为 103nm。

3 结论

采用二步电压氧化法制备了两组孔径及孔密度大小不同的 TiO2 纳米多孔薄膜，采用电

化学测试方法对制备的 TiO2 纳米多孔薄膜的开路电位-时间曲线、交流阻抗谱图以及计时

电流-时间曲线进行了测试，研究了 TiO2 纳米多孔薄膜结构，包括多孔薄膜材料的孔密度

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摘要：

随着全球工业化进程的加速，环境保护和可持续发展已成为人类必须考虑的首要问题，以下是小编搜集整理的一篇探究光电化学与多孔薄关系的论文范文，供大家阅读借鉴。摘要:采用二步电压氧化法制备了两组孔径及孔密度不同的TiO2纳米多孔薄膜，利用电化学测试方法对制备出的TiO2纳米多孔薄膜的开路电位-时间曲线、交流阻抗谱图以及计时电流曲线进行了测试，研究了多孔薄膜材料的孔径及孔密度对材料光电化学性能以及比表面积的影响。结果表明，制备出的具有不同孔径和孔密度的试片在光照情况下的电化学反应电阻均明显下降，相关电化学反应更容易发生;增大薄膜材料的比表面积有利于提高其光电性能，性能最佳的薄膜材料的孔径为103nm，孔...

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